国外玻璃窑用耐火材料主要有以下六大类:
1.AZS和高氧化锆砖
对电熔AZS砖主要是提高其抗侵蚀性和耐磨性生产工艺,除采取氧化法熔融,使制品碳含量降到0.005,玻璃相析出温度提高到1450℃之外。还对浇铸和退火工艺进行了改进,现已生产出缩孔体积很小甚至无缩孔的电熔AZS.ZrO2含量90以上的高氧化锆砖,其热震性能非常好,例如ZrO295,SiO21.4.稳定剂3.7的高氧化锆砖,体积密度4.7g/cm3,气孔率18.4,抗热震性从室温到1400℃(15分钟间隔)可达15~20次。日本生产出一种熔铸氧化锆砖,其氧化锆含量90,称ZFC砖,其抗侵蚀性优于ZrO2含量为40的AZS砖,在1500~1600℃下,16小时后无玻璃相析出,对玻璃污染甚微,经800~1250℃抗热震性试验40次后无裂纹。
2.铬砖和含铬砖
以等静压成型的致密氧化铬砖用于E玻璃和C玻璃池窑的边墙、卡脖或其它侵蚀严重部位,寿命可达6~7年。近些年含铬制品有了新进展,如在AZS砖中加入Cr2O3形成Al2O3-ZrO2-SiO2-Cr2O3系耐火材料,在高温下,Cr2O3一方面与Al2O3形成固熔体,另一方面由于Cr2O3是高熔点物质,进入砖的玻璃相内增加了玻璃相的粘度,从而提高了玻璃相的渗出温度,使玻璃制品的抗玻璃侵蚀性大大提高。美国一家公司生产出一种再结合熔铸AZS/Cr2O3耐火材料,其化学成分和物理性能很优越,与原用的Al2O3/Cr2O3材料相比,每年炉期降低电耗4,产量提高15,成本则降低3.75,玻璃质量不受影响,该种砖可以机压成型、手工捣打成型或等静压成型,然后高温烧结而成。
3.碱性砖
经1800℃烧成的高纯直接结合碱性砖广泛用于蓄热室墙及碹,德国推出一种新材料,商品名为RUBINAIEZ,其化学组成为MgO75,ZrO213.5,SiO29.5,它是用锆英石结合的方镁石砖,在烧结初期,砖结构中的硅酸锆与氧化镁反应,沿方镁石颗粒周围形成一层镁橄榄石和氧化锆保护层,这种结构大大提高了砖的抗碱和抗硫酸盐的侵蚀性能,做蓄热室中部格子砖效果良好。
4.橄榄石镁砖
橄榄石结合相具有特别强的抗侵蚀性能,通过提高镁砖结合相中的镁橄榄石含量能够提高镁砖的抗侵蚀性。为此,在镁砖的配料中加入20的镁橄榄石细粉,形成可保护镁砂颗粒和使之减少侵蚀的镁橄榄石结合基质。该砖价格比较便宜,国外已大量用于玻璃窑蓄热室格子体中部。
5.钡长石橄榄石砖
鉴于橄榄石的耐侵蚀性能好,而抗热震性能不足,在其结合相中引入钡长石可以明显地提高砖的耐热震性能。钡长石是在烧成过程中形成的,且仅存于结合基质相中。钡长石的含量为15时,硅的性能荣盛耐材,使用温度约为1250℃。研究表明,钡长石能够抵抗碱和硫酸盐的侵蚀。
6.不定型耐火材料
不定型耐火材料在玻璃窑上的应用也是一种发展趋势。英国采用耐火混凝土预制块砌筑蓄热室、格子砖底碹、烟道、小炉托板、烧嘴等,大大减少了窑炉结构的接缝,提高了筑炉速度和缩短了冷修时间,法国西普的ERSOL是以ER1681电熔颗粒为主要成分制成的不定型的耐火材料系列,与电熔砖配套使用于池底,其抗玻璃侵蚀性优良,且析出气泡和形成结石的倾向较弱。日本有的玻璃窑池底已全部使用ER2SOL系列的不定型材料。国外玻璃窑用耐火材料的理论研究围绕着如何进一步提高抗玻璃侵蚀性及改善力学性能方面展开,以期使窑炉寿命进一步延长。